石脑油裂解

以石脑油为原料,在隔绝空气和高温条件下,使石脑油中各族烃分子分解的过程

石脑油(naphtha)是石油产品之一,又叫化工轻油,是以原油或其他原料加工生产的用于化工原料的轻质油,主要用作催化重整和裂解等化工工艺的原料。

简介
石脑油裂解产物主要有乙烯、丙烯、丁二烯,除此之外还有相当量的联产品,比如裂解汽油(其中含大量的~芳烃)、裂解柴油、甲烷氢和裂解燃料油。因此,石脑油裂解主要用于制乙烯、丙烯、丁二烯及~芳烃。
裂解产物
乙烯
在世界范围内,最主要的乙烯裂解原料是乙烷和石脑油,目前全球乙烯能力中以石脑油为裂解原料的占54%。在我国,乙烯原料以石脑油、柴油和加氢尾油为主,近年来石脑油在乙烯原料中所占的比例上升的较快,目前已经占到60%左右。
丙烯
获得丙烯的主要途径是传统的石脑油蒸汽裂解工艺联产丙烯和催化裂化工艺增产丙烯,其中蒸汽裂解大概占全部产能的60%以上,催化裂化占34%。
丁二烯
国内外丁二烯的来源主要有两种,一种是从乙烯裂解装置副产的混合馏分中抽提得到,另一种是从炼油厂馏分脱氢得到。20世纪60年代之后,以石脑油为原料裂解制乙烯的技术迅速发展,在裂解制得乙烯和丙烯的同时可分离得到副产馏分,为抽提丁二烯提供价格低廉的原料,经济上占优势,因而成为目前世界上丁二烯的主要来源。
裂解工艺
石脑油蒸汽裂解工艺
蒸汽裂解是目前生产乙烯和丙烯最重要的工艺,主要采用高温裂解的手段,按自由基机理进行反应,其主要产物为乙烯,副产少量丙烯。目前绝大多数蒸汽裂解采用管式裂解炉。蒸汽裂解的原料多种多样,美国多以乙烷为原料,而亚洲多以石脑油为原料。原料不同导致产物分布不同,一般来说,原料的丙烯产率随着原料相对分子量的增大而增大。蒸汽裂解反应条件苛刻,温度760~870℃,反应器出口温度一般在800℃左右,停留时间一般为0.3s左右。当裂解深度降低时,裂解装置以丙烷和丁烷为原料可生产较多的丙烯,采用环烷基石脑油和柴油也可多产丙烯。和炼油装置一样,蒸汽裂解装置也正在向大型化,低成本化方向发展。
石脑油催化裂解工艺
在原有裂解基础上,采用催化裂解工艺,通过开发新型的催化剂,降低裂解的反应温度,提高了烯烃的转化率和选择性,从根本上降低了能耗和生产成本。配合使用不同的催化剂,可以有选择性地提高裂解产物中特定物质的产量。目前多数的催化裂解工艺是为了提高裂解产物中丙烷的含量,以满足近年来市场对丙烷需求的上升。
其他石脑油生产低碳烯烃工艺
主要有Propylur工艺和MOI工艺。Propylur工艺是由Lurgi公司开发的低温固定床催化裂化工艺,该工艺与石脑油蒸汽裂解相结合时,可将蒸汽裂解装置中约60%的、馏分直接转化为丙烯。典型的产品分布是丙烯42%、乙烯13%、丁烯31%,如果将丁烯进行回炼,可使丙烯的产率分别提高到60%。
MOI工艺是由Mobil公司开发的,该工艺能够将蒸汽裂解产物C4或轻石脑油转化成乙烯和丙烯,丙烯收率可达55%,乙烯收率达29%。该工艺采用密相流化床和连续再生操作,操作条件与常规FCC装置类似,具有可长期运转且原料不需要预处理的优点。乙烯、丙烯收率高的关键是使用了以ZSM-5分子筛为活性组分的催化剂,它能促使~的烯烃齐聚、裂化或歧化转化为乙烯和丙烯。
裂解气分离
裂解气预分馏
裂解炉出口的高温裂解气废热锅炉冷却,再经急冷器进一步冷却后,裂解气的温度可以降到200~300℃之间。将急冷后的裂解气进一步冷却至常温,并在冷却过程中分馏出裂解气的重组分,这个环节称为裂解气的预分馏。
裂解气净化
经预分馏的裂解气是含氢和各种烃的混合物,其中尚含有一定水分、酸性气、一氧化碳等杂质。为了得到合格的分馏产品,在精馏分离的过程中采用吸收、吸附或化学反应的方法脱除裂解气中水分、酸性气、一氧化碳炔烃等杂质。
精馏分离
可利用各组分沸点的不同,在加压低温的条件下经过多次精馏分离,依次分离并得到纯度较高的甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、丁二烯等物质。
由不同的精馏分离方案和净化可以组成不同的裂解气分离流程,主要差别在于精馏分离烃类的顺序和脱炔烃的安排。
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